A resposta é: ambas as formas.
De facto, estamos perante um vocábulo que surgiu no âmbito da Ciência a partir do século XVI que envolve elementos tanto do grego como do latim.
Assim, por um lado temos a forma octágono, cujos elementos de formação são de origem grega.
Por outro lado, octógono é um nome de formação híbrida, constituído pelo elemento octo-, de origem latina, e pelo elemento -gono, de origem grega.
O correto é Octógono. "Octágono" é o "aportuguesamento" incorreto da palavra OCTAGON (Que é Octógono, em inglês).
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